Thèse de physique présentée à Université de Paris VI

pour obtenir le grade de Docteur de 3e cycle

 

par ¶

 

Patrick Bouvier

 

Synthèse et réactivité des perchlorates de benzopyrylium non substitués en positions 2 et 4

 

soutenue le 26 novembre 1974

 

devant la commission d'examen :

Maitte, P., président

Basselier, J. J. et Molho, D., examinateurs

 

CONCLUSION

Par condensation ces acétals d'aldéhydes aliphatiques, possédant un groupe méthylène en o de la fonction carbonyle, avec l'aldéhyde salicylique en présence d'acide perchlorique anhydre en solution acétique, nous avons préparé aisément des perchlorates de benzopyrylium non substitués en position 2 et 4. La plupart de ces composés étaient inconnus dans la littérature.

Dans une deuxième partie de notre travail, nous avons étudié la réactivité de ces perchlorates de chromylium vis à vis de quelques réactifs nucléophiles.

La réduction par le borohydrure de potassium dans le tétrahydrofuranne anhydre a conduit à de nouveaux A-3 chromènes. Cette façon de procéder constitue une bonne méthode de synthèse de ces dérivés.

Le complexe anhydride chromique-pyridine dans la pyridine a permis d'oxyder, avec de bons rendements, nos perchlorates de benzopyrylium en coumarines correspondantes.

Enfin, le traitement par le méthanol de nos perchlorates de benzopyrylium conduit aux éthers méthyliques en position 2. L'étude comparative de la réactivité de nos perchlorates de benzopyrylium, vis à vis de plusieurs agents nucléophiles, montre que la position réactive est la position 2 et qu'elle ne dépend pas<? de la nature du réactif nucléophile.

L'ensemble de ce travail a été complété par une étude comparative des propriétés spectrales (I.R., U.V., de R.M.N. et de masse) des dérivés obtenus.

Mots clefs : acétique / acide / agent / aldéhyde / aliphatique / anhydride / benzopyrylium / borohydrure / carbonyle / chromène / chromique-pyridine / chromylium / comparative / complexe / condensation / coumarine / éthers / lR / masse / méthanol / méthode / méthylène / méthylique / nucléophile / perchlorate / perchlorique / position / potassium / propriétés / pyridine / réactif / réactivité / réduction / RMN / salicylique / synthèse / tétrahydrofuranne / traitement / UV / bouvier / maitte