Adam : Action de chlorures organiques

Thèse présentée à Faculté des sciences, Université de Paris

par

Paul Adam

Action de quelques chlorures organiques sur le diphényle en présence de chlorure d'alumine

soutenue en 1887

devant la commission d'examen :

Grimaux, Edouard, président

INTRODUCTION

Le groupement CX5-CX5 du diphényle se rencontre dans un assez grand nombre de composés : hydrocarbures, phénols, acides, aminés, etc., comme le montre l'action régulière des réactifs qui transforment ces corps en diphényle. Souvent aussi, par transposition moléculaire (l’hydrazobenzine C6H5AzH—AzHC6H5 passant a l'état de benzidine AzH2C6H4—C6H4AzH2), des dérivés de la benzine se transforment en dérivés du diphényle. Mais si cet hydrocarbure s'est présenté souvent par voie analytique, les corps qui renferment le groupement CX5-CX5 ont été l'objet de peu de recherches synthétiques : on ne peut guère citer que les travaux de M. Goldschmiedt sur le benzyldiphényle, de M. Dœbner sur les acides diphényle-carboniques, de M. Weiler sur le diphényle-diphényle-méthane, de M. Wolf : sur le benzoyldiphényle.

C’est que le diphényle présente une certaine inertie de réaction ; et, si les produits qu’on en peut dériver sont nombreux, ils ne s’obtiennent chacun qu’en petite quantité.

Prenant le diphényle pour point de départ, j’ai voulu préparer quelques dérivés constituant une sorte de série isologue de la série phénylique, et rechercher l’influence que peut exercer, sur les propriétés de ces corps, la présence d’un noyau double du noyau benzénique.

Pour ces préparations, la méthode si féconde MM. Friedel et Crafts était tout indiquée.

Après avoir fait l’historique des principaux dérivés du diphényle, j’exposerai mes recherches, traitant d’abord des différents modes d’action des réactifs sur cet hydrocarbure en présence du chlorure d’aluminium, étudiant ensuite les dérivés à radicaux alcooliques, et enfin les dérivés à radicaux acides.

CONCLUSIONS

En résumé, on peut conclure de ces recherches :

I. Le diphényle peut donner, comme la benzine, au moyen du chlorure d'aluminium, des dérivés à radicaux alcooliques, acides, etc.

II. Ces dérivés conservent l’inertie de l'hydrocarbure générateur.

III. Les produits monosubstitués appartiennent à la série méta.

IV.Les chlorures monoatomiques, bien évidemment, ne sont susceptibles que d'un seul genre de réaction; mais les chlorures diatomiques peuvent réagir et réagissent de deux façons : leur radical se combine, 1° aux deux groupes phényle d'une même molécule ; 2° à deux molécules différentes. Dans aucun cas, la double combinaison n'a lieu dans le même noyau C6H8.

V. Suivant le mode de préparation employé, un même chlorure peut réagir d'une façon ou de l'autre.

VI. La méthode ordinaire convient pour les chlorures alcooliques, la méthode au sulfure de carbone, a froid, pour les chlorures acides. Le chlorure de méthylène réagit suivant les deux. méthodes ; dans le premier cas, sur une même molécule, dans le second cas sur deux molécules de diphényle.

Le chlorure de carbonyle ne réagit jamais que sur deux molécules, quel que soit le mode de préparation adopté.

Comme avec la benzine, l'éthylène donne les mêmes résultats que le chlorure d'éthyle.

VII. L'une ou l'autre de ces méthodes ont permis de produire pour la première fois :

Le métaméthyldiphényle et l'alcool correspondant;

Un diméthyldiphényle ;

Le métaéthyldiphényle ;

Un diéthyldiphényle ;

Le métadiphényle-méthyle-carbonyle ;

Le métadiphényle-méthyle-carbinol ;

En outre, j'ai fait la synthèse du fluorène et j'ai pu donner un mode de préparation très facile des corps suivants :

Le diphénylphénylène-méthane ;

Le diphénylphénylène-carbonyle ;

Le diphénylbenzhydrol.

Mots clefs : chlorure / diphényle / alumine / adam / grimaux