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Notice sur les titres et travaux
scientifiques
de
RESUME DES PRINCIPAUX
TRAVAUX SCIENTIFIQUES
ETUDE DE REACTIONS ELECTROCHIMIQUES
a) Recherches sur quelques réactions chimiques dans la
décharge électrique
Les réactions étudiées, aussi bien du point de vue
rendement énergétique que mécanisme réactionnel, concernent la synthèse de
l'oxyde azotique à partir des éléments, la production de l'acide cyanhydrique à
partir d'azote et d'hydrocarbures, et l'obtention de l'azote actif.
En ce qui concerne plus particulièrement la synthèse de NO, la comparaison des rendements pour des décharges de
diverses fréquences a nécessité la mise au point d'une méthode calorimétrique
spéciale.
La détermination des températures en diverses régions de la
décharge exige la mise en oeuvre d'une méthode spectroscopique bien connue des
astronomes, mais adaptée spécialement au cas traité.
Publications :
7 Thèses : 1
(EYRAUD)
b) Mécanisme élémentaire de transfert de charge d'un électrolyte
à une électrode
L'électrolyse par étincelle ou au moyen d'un gaz ionisé
basse pression permet de réaliser une véritable anode gazeuse.
Le transport de charge s'effectue jusqu'à 1'électrolyte par
l'intermédiaire d'ions positifs formés à partir de H2, O2, N2,.etc.
Chacun de ces ions agit comme une électrode moléculaire à
grande densité de courant.
Les rendements Faradiques relatifs aux divers produits
formés à l'interface gaz-liquide d'une solution d'acide sulfurique montrent que
le transfert de charges s'effectue à la fois par rupture de molécules d'eau
d'hydratation, et par décharge des cations eux-mêmes.
Publications : 4
ETUDE DES TRANSFORMATIONS EN PHASE SOLIDE
a) Etudes cinétiques
La thermogravimétrie est une méthode de choix pour suivre
l'évolution d'une phase solide qui subit une variation de poids au cours de
traitements variés : thermiques, chimiques, photochimiques, etc.
Pour étudier les mécanismes liés à la déshydratation des
hydrates d'alumine, du sulfate de cuivre ou à la dismutation de l'hypophosphite de
sodium, il a été nécessaire de mettre au point une thermobalance électronique
enregistreuse à atmosphère conditionnée.
On a pu ainsi éliminer, par l'emploi de basses
pressions, l'effet inhibiteur de certains produits de la réaction ou éviter des
réactions secondaires nuisibles à l'interprétation des mécanismes élémentaires.
Publications :
7 Thèses : 2
(GOTON - CORBET)
b) Etudes thermiques
L'analyse thermique différentielle rend compte aussi bien
de réactions de dissociation à température élevée (sulfate de cuivre
pentahydraté, molybdates de nickel, hydrates d'alumine, etc.), que de réactions solide-solide
comme celles de l'oxyde de titane sur les carbonates alcalino-terreux.
Les conditions d'une bonne résolution de l'appareillage ont été dégagées.
La variation de la constante de diffusivité thermique on
fonction de la température est suffisamment sensible aux changements de
structure d'un solide pour manifester, par exemple, les points de transition
ferro-électrique du titanate de baryum.
Publications : 6 |
Thèses : 3 |
(TURLIER (AUDIDIER (SICARD |
c) Etudes calorimétriques
La mise au point de l'analyse enthalpique différentielle a
permis d'obtenir quantitativement les énergies de déshydratation ou le
changement de structure de certains solides (hydrates d'alumine, silice), de
changement d'état de la phase adsorbée (eau sur alumine) ou de guérison d'un
matériau irradié aux neutrons (effet Wigner).
La combinaison de l'analyse enthalpique et le la
thermogravinétrie s'avère particulièrement fructueuse pour déterminer le
mécanisme de certaines réactions de dissociation.
III - PHENOMENES DE COMBUSTION
CATALYTIQUE SUR PLATINE INCANDESCENT
Malgré les très nombreux travaux concernant la combustion
d'un hydrocarbure ou de l'hydrogène dans l'air, catalysée par un fil de platine
à haute
température, il ne se dégage pas d'interprétation nette de ce qu'il est convenu
d'appeler "activation du platine".
Cette étude a été reprise systématiquement en conjuguant
les résultats d'investigations structurales du catalyseur et les renseignements
fournis par la spectrophotométrie et la calorimétrie.
Une méthode calorimétrique par compensation électrique
permet de faire la part des réactions en phase homogène et en phase hétérogène.
Dans l'hypothèse ou la vapeur de platine est responsable du
développement de la combustion dans la phase gazeuse, il est intéressant de
connaître la vitesse d'évaporation du métal, ainsi que la teneur du gaz en
catalyseur évaporé.
Ces deux renseignements sont obtenus respectivement par
l'utilisation de traceurs radioactifs, et par thermogravimétrie.
La réalisation de plusieurs modèles de doseurs précis et
fidèles d'un gaz combustible a facilité cette recherche.
Le principe commun de tous ces appareils
continus enregistreurs implique l'emploi d'un filament de platine "actif",
dont l'évolution est étudiée avec soin, jusqu'à rupture du métal.
Publications
: 8 |
Thèses
: 4
|
(DO
MANSKI (DEVORE (BUSSIERE (CROUZY |
Les collodions de polyacrilonitrile manifestent une évolution
de viscosité dans le temps que la technique du fractionnement permet
d'attribuer à une oxydation lente.
Un effet semblable est observé par irradiation aux rayons g. On constate à la fois une
dégradation et une réticulation des molécules.
L'analyse infra-rouge fournit des renseignements précieux
pour rendre compte des mécanismes réactionnels en cause.
La filabilité du produit est liée à la répartition des
masses moléculaires du polymère brut.
Nous avons déterminé, au moyen des diagrammes de rayons X,
la structure du polymère à l'état cristallisé. La densité théorique, légèrement
plus
faible
que la densité réelle, milite en faveur de la coexistence de deux structures de
compacités différentes.
Publications
: 2
|
Thèses
: 2 |
(TERRIER (STEFANI |
IV - ETUDES PHYSICO-CHIMIQUES DE CERTAINS PHENOMENES
D'INTERFACE
a) Gaz-solide
Le dosage des centres accepteurs d'électrons d'une alumine q, d, ou a peut s'effectuer
avantageusement par thermogravimétrie.
L'adsorption chimique de vapeur d'eau, de dioxane ou de tout
autre molécule donneuse d'électrons, fournit un dosage quantitatif indépendant
du réactif choisi.
L'énergie d'adsorption est déterminée aisément par
calorimétrie différentielle réalisée sur poudre comprimée. L'échantillon et le
témoin, dans lesquels sont noyées les soudures thermoélectriques, sont
simplement suspendus par les fils de thermocouples au sein d’un
tube-laboratoire à atmosphère conditionnée (pression : 1/1000 à 1/10 mm de Hg, en vapeur
de réactif).
La détermination du flux d'une vapeur en phase adsorbée
nécessite l'élaboration d'une paroi poreuse à partir du solide étudié,
finement divisé.
On montre que, dans certains cas, la première couche est
labile (eau sur nickel). Par contre les premières molécules d'eau fixées en
monocouche sur alumine sont rigidement liées au solide; seules les couches
suivantes participent au débit global de la vapeur entre les deux faces de la
paroi
poreuse.
Publications : 5 Thèse
: 1
(EYRAUD)
b) Solide- liquide
Contrairement aux conclusions de certains travaux
antérieurs, la précipitation de trihydrate d'alumine à partir de solutions
d'aluminate exclue l'intermédiaire de macromolécules.
Elle exclue également la nucléation spontanée en
phase liquide. La nucléation est rapide en phase congelée.
Les techniques de diffusion de la lumière, de diffusion de
translation, de microscopie électronique, de viscosimétrie, et les études
d'équilibres, militent en faveur d'un ion aluminate simple du type Al(OH)4 plus
ou moins solvaté.
Publications : 5 Thèse : 1 (LANASPEZE)
c) Solide-solide
La corrosion de certains métaux (Cu, Ni, etc.) par des
oxydes métalliques en atmosphère humide, s'explique par une oxydation suivie
d'une migration en phase adsorbée des ions solvatés (Cu++, Ni++ etc.).
Une monocouche d'eau sur alumine ne suffit pas à assurer
cette diffusion thermique sur 1'alumine.
L'arrêt de la corrosion se produit lorsque tous les centres
de faible acidité protonique de la surface ont été neutralisés par
formation de complexes superficiels.
Une méthode de dosage s'en déduit, mettant en oeuvre l'analyse
polarographique du métal complexé.
Publications : 2 Thèse : 1
(LENOIR)
Mots clefs :
alumine, analyse, atmosphère, azote, calorimétrie,
catalyseur, charge, chimique, combustion, décharge, densité, diffusion, dosage, eau,
électrode, électrolyte, étude, eyraud, gaz, hydrates, hydrocarbure, ion, mécanisme, métal,
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thermogravimétrie, travaux, vapeur
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