2 ème thèse présentée à la faculté des sciences de l’Université de Paris
pour obtenir le grade de Docteur ès-sciences physiques

par

Michel JOUANNE

L’hexaméthylphosphorotriamide : propriétés et applications

soutenue le 18 mars 1967

devant la commission d’examen :

Prévost, président
Mentzer, Normant, examinateurs

INTRODUCTION

Bien que les amides de l'acide phosphorique soient connus depuis longue date grâce aux travaux de SCHIFF, de GLADSTONE et surtout ceux de MICHAELIS et ses élèves, l'hexaméthylphosphoramide, [(CH3)2N]3P(0), semble n'avoir été préparé et étudié que depuis 1949, date à partir de laquelle ce composé n'a cessé d'attirer l'attention comme solvant dipolaire aprotique doué d'extraordinaires propriétés.

Il est mentionné dans la littérature sous diverses rubriques : tris-diméthylphosphoramide, oxyde de tris-diméthylaminophosphine, hexaméthylphosphorotriamide , hexaméthylphosphoramide.

CONCLUSIONS

Révélé dans un passé relativement récent par les besoins d'une industrie aux exigences multiples, la HMPT ne laisse pas d'étonner par l'extraordinaire variété de ses propriétés.

Tour à tour solvant, milieu ionisant et solvatant, catalyseur, électrodonneur, électroaccepteur, voire même réactif, il paraît appelé à être utilisé dans de nombreuses branches des arts chimiques.

Les résultFats des études du Professeur H. NORMANT et de ses collaborateurs sur son emploi comme milieu réactionnel lui promettent en particulier d’intéressantes applications dans la chimie des organométalliques et comme succédané de l’ammoniac liquide avec les avantages d'une manipulation aisée et l’aproticité.

Enfin, le comportement d'un tel composé ne saurait qu'attirer l'attention sur le rôle complexe du solvant dans la direction et l'évolution des réactions chimiques.

MOTS CLEFS : application / aproticité / catalyseur / chimie / complexe / composé / électroaccepteur / électrodonneur / études / hexaméthylphosphoramide / HMPT / industrie / ionisant / organométallique / phosphorique / propriété / solvant